Хамитов Э.М. Теоретическое исследование активных центров ионно-координационной полимеризации бутадиена на каталитической системе TiCl4/Al(CH3)3

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. - Уфа, ИОХ УНЦ РАН, 2006. - 140 с.Специальность 02.00.17 - Математическая и квантовая химияАктуальность настоящего исследования подчёркивается тем, что в работе исследуются переходные состояния различных стадий полимеризационного процесса, проводится детальное изучение механизмов зарождения и трансформации АЦ, роста полимерной цепи, причём все вычисления осуществлены с интенсивным учётом корреляционной энергии.Введение

Литературный обзор
Формирование каталитической системы
Активные центры ионно-координационной полимеризации
О механизме ионно-координационной полимеризации сопряжённых диенов
Квантово-химические исследования в области Циглер-Наттовского катализа -.-.
Полимеризация олефинов
Гомогенные системы.
Гетерогенные системы
Полимеризация диенов
Гомогенные системы
Гетерогенные системы
Постановка задачиМетодика расчётов
Выбор метода
Стандартные процедуры поиска стационарных точек на поверхности потенциальной энергии.
Расчёт энергетических характеристик стационарных точек и реакций
Моделирование реакций
Сканирование поверхности потенциальной энергии и поиск переходных состояний.
Активные центрыРезультаты и их обсуждение
Зарождение активных центров
Гомолиз с-связи Ti-C
Восстановительное элиминирование
Диспропорционирование алкильных радикалов в координационной сфере атома Ti
Координация бутадиена на активном центре и рост полимерной цепи
Взаимодействие бутадиена с биметаллическими комплексами
Переходные состояния реакции внедрения бутадиена по связи титан - углерод
Сравнительная реакционная способность мостиковой и ковалентной Ti—С связи
Процессы, определяющие микроструктуру полимера
Координация молекулы диена в активном центре
Координация бутадиена на активном центре a-TiCl₃
Координация бутадиена на активном центре В-TiCl₃
Переходные состояния реакции внедрения бутадиена в активных центрах T1CI₃ а- и В-модификаций
Изомеризация концевого звена полимерной цепи как фактор стереорегулирования полибутадиена
Изомеризация концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе a-TiCl₃
Комплексы концевого звена полибутадиена в активных центрах на основе В-TiCl₃
Заключение
Выводы
Список цитируемой литературы
Благодарности